Oznaczenie PK = PR wskazuje, że objętość miareczkującego (PK) jest równa objętości zużytej substancji do miareczkowania (PR). W takiej sytuacji nie występuje błąd miareczkowania, ponieważ wszystkie reagenty są dokładnie dozowane w równych ilościach. W praktyce, wdrożenie tej zasady jest kluczowe w wielu procedurach analitycznych, takich jak miareczkowanie kwasów i zasad, gdzie precyzyjne określenie punktu końcowego miareczkowania jest niezbędne do uzyskania wiarygodnych wyników. Standardy laboratoryjne, takie jak ISO 8655, podkreślają znaczenie dokładności i precyzji w pomiarach objętości, co w kontekście miareczkowania oznacza, że każda odchylająca się od tej zasady sytuacja może prowadzić do błędów w obliczeniach stężenia. Dlatego ważne jest, aby zawsze dążyć do równowagi między miareczkowanym a zużytym reagentem, co przyczynia się do uzyskania rzetelnych wyników.
W sytuacjach, gdzie PK < PR, oznacza to, że objętość miareczkującego jest mniejsza od objętości reagenta, co prowadzi do niedomiaru w miareczkowaniu. Taka sytuacja często skutkuje uzyskaniem nieprawidłowych wyników, gdyż nie występuje wystarczająca ilość reagentu do osiągnięcia pełnej reakcji chemicznej. Błąd ten może być spowodowany niewłaściwym dozowaniem czy brakiem doświadczenia w przeprowadzaniu miareczkowania. Analogicznie, PK >> PR sugeruje, że objętość reagentu jest znacznie większa od objętości miareczkującego, co prowadzi do nadmiaru, a tym samym do problemów z określeniem punktu końcowego miareczkowania. Taki nadmiar może zafałszować wyniki analizy chemicznej, prowadząc do błędnych obliczeń stężenia. Ważne jest zrozumienie, że precyzyjne miareczkowanie wymaga nie tylko odpowiedniej ilości reagentów, ale również umiejętności ich właściwego dozowania, aby unikać typowych pułapek, które mogą prowadzić do błędnych wniosków. Utrzymywanie równowagi pomiędzy PK a PR jest kluczowym elementem każdej procedury miareczkowania, podkreślanym w literaturze fachowej oraz programach szkoleniowych dotyczących technik analitycznych.